Моделирование фотохимических преобразований на траектории неадиабатической молекулярной динамики
Представлена схема применения неадиабатической молекулярной динамики, реализованной в рамках квантово-механического (КМ) пакета программ GAMESS с частично интегрированным кодом Tinker классической молекулярной механики, для моделирования фотодинамики и оптических спектров хромофорных фрагментов...
| Published in: | Известия высших учебных заведений. Физика Т. 66, № 4. С. 25-33 |
|---|---|
| Other Authors: | , , , |
| Format: | Article |
| Language: | Russian |
| Subjects: | |
| Online Access: | http://vital.lib.tsu.ru/vital/access/manager/Repository/koha:001003952 Перейти в каталог НБ ТГУ |
| Summary: | Представлена схема применения неадиабатической молекулярной динамики, реализованной в рамках квантово-механического (КМ) пакета программ GAMESS с частично интегрированным кодом Tinker классической молекулярной механики, для моделирования фотодинамики и оптических спектров хромофорных фрагментов в различной среде на примере электронно-возбужденной несвязанной молекулы урацила в воде. КМ-свойства фотоактивного региона рассчитываются с использованием времязависимой теории функционала плотности в приближении смешанных исходных состояний с противонаправленным спином (mixed-reference spin-flip, MRSF). Фотодиссоциация электронно-возбужденной молекулы происходит через ряд конических пересечений энергетических поверхностей состояний за счет неадиабатической составляющей траектории межповерхностных переходов, в частности, методом минимального количества таких переходов, до полной электронной релаксации. Время модельного процесса хорошо согласуется с экспериментально регистрируемой сверхбыстрой диссипацией энергии возбуждения. Анализ свойств дайсоновских орбиталей расширенной теоремы Купманса позволяет оценить энергию возбужденных переходов в случаях использования многоконфигурационных методов, в том числе и MRSF, когда теория канонических молекулярных орбиталей неприменима. |
|---|---|
| Bibliography: | Библиогр.: 20 назв. |
| ISSN: | 0021-3411 |
| Access: | Ограниченный доступ |