| Summary: | Проведено квантово-химическое исследование спектрально-люминесцентных свойств комплекса бисфенола А (ВРА) с молекулами воды. Расчеты выполнены полуэмпирическим методом частичного пренебрежения дифференциальным перекрыванием с использованием комплекса программ и специальной параметризацией. Спектральное поведение ВРА в воде моделировалось комплексом с молекулами воды состава 1:2, образующими водородную связь. Полученные данные расчета сравнивались с результатами исследования изолированной молекулы ВРА. Неплоское строение ВРА приводит к сильному «смешиванию» атомных волновых функций π- и σ-типов. Главной причиной низкого квантового выхода флуоресценции является эффективный процесс синглет-триплетной конверсии в канале S1(ππ*) ≳ Tn(πσ*) в молекуле ВРА и комплексе с водой. Изучение фотолиза изолированной молекулы ВРА под влиянием солнечной радиации, коротковолновая граница которой у поверхности земли находится в области ~ 290 нм (~ 34480 см–1), показало, что энергия фотодиссоциативного состояния, локализованного на связи О–Н, значительно выше этого значения в ВРА. Для состояния S1(ππ*) характерна кривая связывания, тогда как для синглетного и триплетного состояний πσ*-типа, локализованных на одиночных С–С-связях центрального фрагмента молекулы, – кривые отталкивания с барьером. Низкая эффективность деградации ВРА под действием солнечной радиации с нашей точки зрения связана с наличием значительного потенциального барьера при протекании фотолиза в синглетном или в триплетном состояниях. Механизмы разрыва связей в комплексе ВРА+2Н2О в синглетном и триплетном состояниях различны, и именно в состоянии S3(πσ*) разрыв происходит по механизму предиссоциации, а в Тn(πσ*) – благодаря заселению его посредством синглет-триплетной конверсии в канале S1(ππ*) → Тn(πσ*).
|
|---|
